Nicht in jedem Punkt schuldig: Der “nicht‐unschuldige” Nitrosyl‐Ligand in IUPACs Oxidationsstufen‐Empfehlung

Abstract

Nitrosyl–metal bonding relies on the two interactions between the pair of N–O‐π* and two of the metal's d orbitals. These (back)bonds are largely covalent, which makes their allocation in the course of an oxidation‐state determination ambiguous. However, apart from M‐N‐O‐angle or net‐charge considerations, IUPAC′s “ionic approximation” is a useful tool to reliably classify nitrosyl metal complexes in an orbital‐centered approach

The MNO segment should be linear for NO+ but bent for NO−“: Diese Aussage entstammt zwar einer IUPAC‐Publikation zu Oxidationstufen (OS), spiegelt zugleich aber eine verbreitete Meinung wider. Die Herleitung der OS durch den EOS‐Algorithmus führt jedoch für eine neue Nitrosylcobalt‐Spezies (siehe Bild) zu einem CoI(NO+)‐Paar anstelle der erwarteten CoIII(NO−)‐Formulierung