New carbocyclisations of polyunsaturated hydrazones catalysed by rhodium(I)

Abstract

Some of the most powerful methods for synthesizing complex organic molecules with high levels of chemo-, diastereo- and enantioselectivity rely on metal carbene chemistry. These compounds are versatile reaction intermediates that can react with a wide variety of functional groups.

This doctoral thesis is based on the methodological study of enantioselective rhodium(I) carbene-mediated cascade reactions comprising a carbene/alkyne metathesis step, triggered by base-free decomposition of sulfonylhydrazones. With this methodology, sulfonated azacyclic framerworks, vinylcyclopropane and methylenetetrahydropyran scaffolds have been synthesised in an enantioselective manner

Alguns dels mètodes més poderosos emprats per a la síntesi de compostos orgànics amb estructues complexes i amb als nivells de quimio-, diastereo- i enantioselectivitat estan basats en la química dels carbens metàl·lics. Aquests compostos són intermedis de reacció molt versàtils, amb capacitat d’actuar vers una gran varietat de grups funcionals.

Aquesta tesi doctoral es basa en l’estudi metodològic de reaccions en cascada enantioselectives a través de metàtesi carbè/alquí, catalitzada per carbens de rodi(I) obtinguts mitjançant la descomposició, en absència de base, de sulfonilhidrazones. Amb aquesta metodologia s'ha aconseguit sintetitzar compostos azacíclics sulfonats, viniciclopropans i metiletetrahidropirà de manera enantioselectiva